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廣州大學(xué)/華南理工:TEMPO氧化纖維素納米纖維增強(qiáng)水凝膠,用于溫度響應(yīng)和人體運(yùn)動(dòng)傳感

更新時(shí)間:2025-03-17   點(diǎn)擊次數(shù):541次

如今,由于電子技術(shù)的快速發(fā)展,柔性可穿戴電子設(shè)備被廣泛應(yīng)用于各種智能應(yīng)用中,如遠(yuǎn)程醫(yī)療診斷、電子皮膚和人機(jī)界面。皮膚作為人體的感覺(jué)器官,具有靈活性、可拉伸性,對(duì)各種外部信號(hào)敏感,如張力、壓力、溫度或濕度。受醫(yī)療需求的激勵(lì)和這些特性的挑戰(zhàn),模擬天然皮膚的感覺(jué)和刺激反應(yīng)性的電子皮膚的設(shè)計(jì)和制造引起了世界各地研究人員的極大關(guān)注。導(dǎo)電水凝膠由于其許多有前途的特性,如優(yōu)異的可彎曲性和皮膚親和性、柔性功能可調(diào)節(jié)性、可靠的導(dǎo)電性或易于制造,已被為組裝柔性和可穿戴電子皮膚的材料之一。


水凝膠是典型的具有三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的柔軟潮濕材料,通過(guò)物理、離子或共價(jià)相互作用交聯(lián)聚合物鏈形成。水凝膠可以容納大量的流體,同時(shí)仍然保持穩(wěn)定和不溶性。由于其良好的親水性、滲透性和低摩擦系數(shù),水凝膠在泡沫或海綿、軟組織工程、流體吸收劑和生物傳感器膜中具有巨大的應(yīng)用潛力,僅舉幾個(gè)與醫(yī)學(xué)相關(guān)的例子。通常,水凝膠主要由石油基合成聚合物制成,主要如聚甲基丙烯酸2-羥基乙酯(pHEMA)、聚乙二醇(PEG)、(PVA)、聚丙烯酸(PAA)和聚丙烯酰胺(PAM)。在這些合成聚合物中,由丙烯酸(AA)聚合合成的PAA不僅具有良好的生物相容性,而且攜帶大量親水性-COOH基團(tuán),可以為離子導(dǎo)電水凝膠提供富含水分的交聯(lián)網(wǎng)絡(luò),賦予PAA基離子導(dǎo)電水凝膠高導(dǎo)電性。因此,基于PAA的水凝膠被認(rèn)為是柔性電子皮膚的理想候選者。然而,純PAA水凝膠通常具有較弱的抗壓強(qiáng)度和抗疲勞性,因此當(dāng)對(duì)其施加強(qiáng)大的外部壓縮力時(shí),它們經(jīng)常被損壞或破壞。這大大抑制了它們作為壓力檢測(cè)的應(yīng)變和壓力傳感器的應(yīng)用,例如,在人類疾病的檢測(cè)中,例如對(duì)扁平足患者的初步篩查。此外,水凝膠電子皮膚的實(shí)際應(yīng)用可能涉及顯著變化的熱環(huán)境和水合環(huán)境(例如,冷、熱、干或濕條件),從力學(xué)、功能和人體設(shè)備集成的角度對(duì)水凝膠電子皮膚提出了重大挑戰(zhàn)[36]。此外,含有大量水的傳統(tǒng)導(dǎo)電水凝膠往往不可避免地在零度以下的溫度下結(jié)冰,并在結(jié)冰狀態(tài)下失去靈活性,這大大限制了此類水凝膠在寒冷環(huán)境中的使用。這也導(dǎo)致導(dǎo)電水凝膠傳感器不能對(duì)溫度刺激做出一致響應(yīng)。因此,開(kāi)發(fā)能夠在零度以下對(duì)各種刺激做出反應(yīng)的水凝膠電子皮膚非常重要??傮w而言,水凝膠電子皮膚在低溫和高溫下同時(shí)具有良好的生物相容性、足夠的強(qiáng)度和抗疲勞性以及優(yōu)異的導(dǎo)電性和環(huán)境兼容性是一個(gè)重大挑戰(zhàn)。


纖維素納米纖維(CNFs)是一種重要的具有優(yōu)異生物相容性的納米纖維素類型,作為一種特殊的添加劑已被廣泛應(yīng)用,特別是通過(guò)其固有的楊氏模量、高縱橫比和高表面活性來(lái)增強(qiáng)水凝膠的機(jī)械性能。除此之外,近年來(lái),據(jù)報(bào)道,CNFs還具有在不同系統(tǒng)中作為有效分散劑的能力,例如Pickering乳液、石墨烯分散體和PEDOT等。這啟發(fā)了我們,CNFs.實(shí)際上可以起到分散劑(用于減少PAA聚合物鏈的團(tuán)聚)和機(jī)械增強(qiáng)劑(用于增強(qiáng)AA基水凝膠的機(jī)械性能)的雙重作用。此外,為了提高冷凍耐受性,可以將離子化合物作為冷凍保護(hù)劑引入水凝膠網(wǎng)絡(luò)中。然而,基于離子化合物的水凝膠(如NaCl、LiCl和CaCl2)存在一些局限性,例如由于脫水條件下不可避免的水蒸發(fā),在長(zhǎng)期使用過(guò)程中穩(wěn)定性較差,阻礙了其實(shí)際應(yīng)用。與離子化合物相比,甘油(1,2,3-泛三醇)能夠與水分子形成氫鍵,并擾亂水分子本身的自然排列,阻礙冰晶的形成(即在較低溫度下誘導(dǎo)凍結(jié))和水的蒸發(fā)(即在較高溫度或較長(zhǎng)時(shí)間內(nèi)實(shí)現(xiàn)脫水)。甘油-H2O系統(tǒng)的防凍效果已在食品保鮮和汽車防凍配方中得到證明。據(jù)報(bào)道,通過(guò)引入甘油-H2O二元溶劑體系,離子導(dǎo)電有機(jī)水凝膠可以在較寬的溫度范圍(?20至60°C)內(nèi)保持良好的機(jī)械和導(dǎo)電(~8.2 S m?1)性能。此外,有機(jī)水凝膠可以在25°C下放置30天,重量損失最小。這促使我們?cè)赑AA-CNFs系統(tǒng)中使用甘油-H2O二元溶劑,不僅可以保持水凝膠的高電導(dǎo)率,還可以提高水凝膠的防凍和保水性能。


亮點(diǎn)

1. 本工作基于TEMPO氧化CNFs(TOCNFs)的多功能性和金屬離子相互作用的綜合策略,制備了一種具有優(yōu)異機(jī)械和電學(xué)性能的丙烯酸基導(dǎo)電水凝膠。

2. 具有豐富–COOH基團(tuán)的TOCNFs在水凝膠中發(fā)揮著關(guān)鍵作用,其方式是:a)將聚丙烯酸(PAA)鏈良好分散在水凝膠中,形成均勻多孔的多網(wǎng)絡(luò),b)提供更多–COOH與Fe3+相互作用,c)與PAA和甘油形成更多氫鍵,以及d)為最終水凝膠提供高模量。

3. 所獲得的水凝膠顯示出競(jìng)爭(zhēng)性的機(jī)械性能(在70%壓縮應(yīng)變下為0.88 MPa;在873%拉伸應(yīng)變下為0.24 MPa)和抗疲勞性能(在500次50%壓縮循環(huán)后的56.5%強(qiáng)度保持率;經(jīng)過(guò)20次200°%拉伸循環(huán)后,強(qiáng)度保持率為51.7°%)、高電導(dǎo)率(2.45 S m?1)和靈敏度(對(duì)于超過(guò)100°%的拉伸應(yīng)變,GF高達(dá)2.62),同時(shí)在?25°C下仍保持高電導(dǎo)率(1.67 S m?2)。


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